電位滴定儀是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法，和直接電位法相比，電位滴定儀不需要準(zhǔn)確的測量電電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電拉法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點(diǎn)，如果待測溶液有顏色或渾濁時，終點(diǎn)的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電電位的突躍來指示滴定終點(diǎn)。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后，滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個數(shù)量級，引起電位的突躍，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計算。
    使用不同的指示電，電位滴定儀可以進(jìn)行酸堿滴定，氧化還原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴定時使用PH玻璃電為指示電，在氧化還原滴定中，可以從鉑電作指示電。在配合滴定中，若用EDTA作滴定劑，可以用汞電作指示電，在沉淀滴定中，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可以用銀電作指示電。在滴定過程中，隨著滴定劑的不斷加入，電電位E不斷發(fā)生變化，電電位發(fā)生突躍時，說明滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。